氯硅烷类试剂可以在温和的条件下进行醇羟基氯置换反应，高收率地得到氯代物。
N-氯代酰胺与二甲硫醚反应生成的氯代硫鎓盐，对烯丙位或苄位的羟基的取代具有高度的选择性，在低温和中性条件下进行反应，不会发生双键的异构化，且不影响脂肪族伯、仲羟基。
用四氯化锡也可在温和的条件下高收率的将烯丙位、苄位羟基分别置换为溴和氯。
四甲基-α-氯代烯胺（tetramethyl-α-haloenamines）(13)可将伯、仲羟基及烯丙位、苄位、炔丙位羟基在温和的条件下转化为相应的氯代物。若将具有较大空间位阻的取代基替代氮原子上的甲基（14）或改用结构类似物CMPA[（chloro-phenylthio-methylene）dimethylammonium chloride](15)，则对伯羟基及烯丙位、苄位羟基的选择性提高，特别是（15）不会影响底物结构中存在的敏感基团。
其反应历程为SN2机理：
2-氯代-3-乙基苯并噁唑四氟硼酸盐（2-chloro-3-ethylbenzoxazolium tetrafluoroborate）（16），也为一较新发展的氯化剂，他是由邻氨基苯酚在EtOCS2K和HCl作用下环合，再季铵化而制得。
采用（16）对醇羟基进行氯置换反应的特点是在选用含不同氯素负离子的氨盐条件下，将许多类型的醇包括甾体醇、糖类化合物等温和地转化成不同氯素取代的产物，并在大多数情况下发生了构型翻转。例如，在前列腺素合成中采用这个方法，以区域和立体选择性地将前列腺素母体结构（17）上三个羟基置换成所需构型的不同氯素原子，得到关键中间体（18）。
反应的示例：
A 10 ml flask was charged with a mixture of 0.01 mol (1.1 g) of benzyl alcohol and 0.02 mol (2.2 g) of TMSCl. To the stirred solution was added 0.2 g (0.0026 mmol) of DMSO in a single portion. The flask grew warm immediately, vented HCl (g) and within 1 min a two-phase systemhad formed. The mixture was stirred for an additional 10 min and then distilled through a short-path mircohead to remove the volatiles (81-98℃) and leave 1.2 g (95%) of product.
Reference:J. Org. Chem., 1995, 60, 2638-2639
相关链接：
连接全球科学家与优质供应商，创建经济有效的科研用品交易平台
览博网
———END———
限 时 特 惠： 本站每日持续更新海量各大最新【内部创业教程】，一年会员只需 98 元，全站资源免费下载 点击查看详情
站 长 微 信： webprojs_com
